Рефераты по теме Химия

Реферат Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда скачать бесплатно

Скачать реферат бесплатно ↓ [20.18 KB]

Текст реферата Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда

                                 1. ВВЕДЕНИЕ Синтетические возможности реакции Вильсмейера - Хаака - Арнольда вызывают неослабевающий интерес у химиков- органиков. Использование нового электрофильного реагента такого, как комплекс ангидрида трифторметансульфоновой кислоты и 
1-(метакрилоил)-(S)-2-метоксиметилпирролидина, позволяет сильно расширить круг получаемых соединений. Настоящая работа посвящена синтезу 3-метил-1-фенилтетрагидрохинолин-4-она. Это соединение относится к классу 1,2,3,4-тетрагидрохинолинов, некоторые из которых являются антигипертензивными средствами, а также антагонистами окситоцина и вазопрессина.                                                              
                 2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР    2.1   Использование (S)-2-метоксиметилпирролидина                 в асимметрическом синтезе Уже достаточно большой промежуток времени (S)-2-метоксиметилпирролидин (SMP)и его энантиомер являются одними из наиболее важными реагентами в асиметрическом синтезе с очень широким кругом применения. Спектр соединений, получаемых посредством асиметрического синтеза с SMP настолько многообразен, что отобразить все различные пути его применения практически невозможно, ниже предлагаются лишь основные.       2.1.1  Асимметрический синтез с использованием     (S)-2-метоксиметилпирролидинаминонитрилов Диапазон соединений, которые можно получить данным методом довольно широк, но этим методом чаще получают a-гидроксикетоны. После депротонации SMP-аминонитрила литийизопропиламидом в тетрагидрофуране, соответствующий анион может взаимодействовать с различными альдегидами при температуре -78њС. Реакция осуществляется с неплохим выходом до 55 %, повышение чистоты данного энантиомера достигается перекристаллизацией продукта и обычно привышает 95 % [1]. Интересна с точки зрения продуктов и следущая реакция. Цианогруппа a-аминонитрила может подвергаться нуклеофильной атаке металлоорганического реагента. Реакция происходит с диастереометрической чистотой и носит название бриллиантовой [1]:  
2.1.2  Асиметрический синтез с использованием (S)-2- метоксиметилпирролидиненаминов Удобным методом получения различного рода оптически активных замещенных циклогексанонов является присоединение по Михаэлю SMP-енаминов к акцепторам Кневенагеля. Реакции, как правило, протекают с хорошими выходами ( до 81 % ) и великолепной стереоселективностью [1]:  
Следовало ожидать и возможность протекания реакции Манниха. К сожалению, энантиоселективность оставляет желать лучшего, но при этом  реализуются неплохие выходы. Диастереоселективное восстановление продукта дает g-аминоспирт с избытком транс изомера, что, несомненно, является плюсом данной реакции [1]:  
2.1.3  Асимметрический синтез с использованием (S)-2- метоксиметилпирролидинамидами Синтетические возможности реакций с SMP-амидами успешно демонстрируются различными исследовательскими группами. Реакция так называемого пинаколинового кросс-сочетания SMP-амидов, содержащих карбонильную